Uvod u proizvod
| Piridin Osnovne informacije |
| Kemijska struktura Kemijska svojstva Proizvodnja Upotreba Informacije o toksičnosti Opasnosti Reference |
| Ime proizvoda: | Piridin |
| Sinonimi: | piridinkarboksilna kiselina,2-(4,5-dihidro-4-metil-4-(1-metiletil)-5-okso-1h-imidazol{ {9}}il)-5-metil;piridinkarboksilna kiselina,2-(4,5-dihidro-4-metil-4-(1-metiletil){{ 17}}okso-1h-imidazol-2-il)-5-metil,monoamonijeva sol;Rcra broj otpada U196;rcrawastenumberu196;FEMA 2932;FEMA 2966;FEMA BROJ 2966;azabenzen |
| CAS: | 110-86-1 |
| MF: | C5H5N |
| MW: | 79.1 |
| EINECS: | 203-809-9 |
| Kategorije proizvoda: | Boce od jantarnog stakla; NMR; Boce s otapalom; Otapalo po primjeni; Otapalo po vrsti; Mogućnosti pakiranja otapala; Biotehnološka otapala Otapala; Boce s otapalom; Otapala; Sigurno/zatvoriti? Boce; Spektrofotometrijski stupanj; Spektrofotometrijska otapala; Spektroskopska otapala (IR; UV/Vis); Organostan; Tributilstani; Kemija; PS; Alfa sortiranje; Hlapljive tvari/Poluisparljive tvari; Boce od žutog stakla; Proizvodi razreda otapala ReagentPlus(R); Otapala ReagentPlus(R) ;ACS Grade Solvents;CHROMASOLV PlusCHROMASOLV Solvents (HPLC, LC-MS);CHROMASOLV(R) Plus;LC-MS Plus i Gradijent;Abecedno;P;PU - PZ;Piridin;Organohalidi;Boronski ester;Organoborons;Organosilan;ACS GradeSemi -Otapala u rasutom stanju; Otapala kvalitete ACS; Limenke od ugljičnog čelika s NPT navojima; Otapala za povratne spremnike; Otapala klase ACS i reagensa; ReagentPlus; Proizvodi klase otapala ReagentPlus; Biotehnološka otapala; Boce za sigurno/brtvljenje; Kvaliteta ACS; Analitički reagensi; Analitički reagensi za opću upotrebu ;Analitička/kromatografija;Multi-Compendial;Puriss pa;Puriss pa ACS;PVC obložene boce;Aluminijske boce;CHROMASOLV Plus;Kromatografski reagensi &;HPLC &;HPLC Plus Grade Solvents (CHROMASOLV);HPLC/UHPLC Solvents (CHROMASOLV);UHPLC Otapala (CHROMASOLV); Otapala kvalitete ACS; Limenke od ugljičnog čelika s NPT navojima; Polu-rasuta otapala; Halogenirana; Fluorirana; Sagradni blokovi; Borna kiselina; Karboksi; Alkoksi; Analitički reagensi za opću upotrebu; OP, Puriss pa; Puriss pa; OP , Puriss pa ACS; Puriss pa ACS; Abecedni popis; Arome i mirisi; OP; Otapala spektrofotometrijskog stupnja; Otapala spektrofotometrijskog stupnja; Boce obložene PVC-om; Proizvodi razreda otapala Reagent Plus(R) Otapala; Otapala bezvodnog stupnja; Otapala bezvodnog stupnja;{{10 } };bc0001 |
| Mol datoteka: | 110-86-1.mol |
 |
|
| Kemijska svojstva piridina |
| Talište | -42 stupanj (lit.) |
| Vrelište | 115 stupnjeva (lit.) |
| gustoća | 0.978 g/mL na 25 stupnjeva (lit.) |
| gustoća pare | 2,72 (u odnosu na zrak) |
| tlak pare | 23,8 mm Hg (25 stupnjeva) |
| indeks loma | n20/D 1.509 (lit.) |
| FEMA | 2966|PIRIDIN |
| Fp | 68 stupnjeva F |
| temp. skladištenja | Čuvati na +5 stupnjeva do +30 stupnjeva. |
| topljivost | H2O: u skladu |
| pka | 5,25 (na 25 stupnjeva) |
| oblik | Tekućina |
| boja | bezbojan |
| Miris | Mučni miris koji se može otkriti pri 0,23 do 1,9 ppm (srednje=0,66 ppm) |
| Relativna polarnost | 0.302 |
| PH | 8,81 (H2O, 20 stupnjeva) |
| granica eksplozivnosti | 12.4% |
| Prag mirisa | 0.063 ppm |
| Vrsta mirisa | sumnjiv |
| Topljivost u vodi | Može se miješati |
| Ledište | -42 stupanj |
| λmaks | λ: 305 nm Maks.: 1.00 λ: 315 nm Amax: 0.15 λ: 335 nm Amax: 0.02 λ: {{0}} nm Amax: 0,01 |
| Merck | 14,7970 |
| BRN | 103233 |
| Henryjeva konstanta zakona | 18,4 na 30 stupnjeva (headspace-GC, Chaintreau et al., 1995.) |
| Granice izloženosti | TLV-TWA 5 ppm (-15 mg/m3) (ACGIH, MSHA i OSHA); STEL 10 ppm (ACGIH), IDLH 3600 ppm (NIOSH). |
| Dielektrična konstanta | 12,5 (20 stupnjeva) |
| Stabilnost: | Stabilan. Zapaljivo. Nekompatibilno s jakim oksidansima, jakim kiselinama. |
| InChIKey | JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N |
| LogP | 0.64 na 20 stupnjeva |
| CAS Referenca baze podataka | 110-86-1(CAS referenca baze podataka) |
| NIST kemijska referenca | Piridin (110-86-1) |
| IARC | 2B (sv. 77, 119) 2019 |
| Sustav registra tvari EPA | Piridin (110-86-1) |
| Sigurnosne informacije |
| Šifre opasnosti | T,N,F,Xn |
| Izjave o riziku | 11-20/21/22-39/23/24/25-23/24/25-52-36/38 |
| Izjave o sigurnosti | 36/37/39-38-45-61-28A-26-28-24/25-22-36/37-16-7 |
| OEB | A |
| OEL | TWA: 5 ppm (15 mg/m3) |
| RIDADR | UN 1282 3/PG 2 |
| WGK Njemačka | 2 |
| RTECS | 8400000 UR |
| F | 3-10 |
| Temperatura samozapaljenja | 482 stupnja |
| Napomena o opasnosti | Lako zapaljivo/štetno |
| TSCA | Da |
| HS kod | 2933 31 00 |
| Klasa opasnosti | 3 |
| Grupa za pakiranje | II |
| Podaci o opasnim tvarima | 110-86-1(Podaci o opasnim tvarima) |
| Toksičnost | LD50 oralno u štakora: 1,58 g/kg (Smyth) |
| IDLA | 1,000 ppm |
| MSDS informacije |
| Davatelj | Jezik |
|---|---|
| SigmaAldrich | Engleski |
| ACROS | Engleski |
| ALFA | Engleski |
| Upotreba i sinteza piridina |
| Kemijska struktura | Piridin je bazični heterociklički organski spoj kemijske formule C5H5N. Strukturno je sličan benzenu, s jednom metinskom skupinom (=CH−) zamijenjenom atomom dušika. Piridinski prsten pojavljuje se u mnogim važnim spojevima, uključujući azine i vitamine niacin i piridoksin. Piridin Lewisova struktura |
| Kemijska svojstva | Piridin je bezbojna zapaljiva tekućina jakog i neugodnog mirisa na ribu. Piridin |
| Produkcije | 2.1 Odvajanje od Tar Piridinske baze su sastavni dio katrana. Izolirani su iz katrana ugljena ili ugljenog plina prije nego što su uspostavljeni sintetički proizvodni procesi. Količine sadržane u katranu i ugljenom plinu su male, a piridinske baze izolirane iz njih su mješavina mnogih komponenti. Stoga je, uz nekoliko iznimaka, izolacija čistih piridinskih baza bila skupa. Danas se gotovo sve piridinske baze proizvode sintezom.2.2 Sinteza Chichibabina  sl. 2-1Stvaranje akroleina iz acetaldehida i formaldehida  sl. 2-2Kondenzacija piridina iz akroleina i acetaldehida Chichibabin sinteza piridina objavljena je 1924. i još uvijek se koristi u industriji. Acetaldehid i formaldehid reagiraju s amonijakom dajući uglavnom piridin. Prvo, akrolein nastaje u Knoevenagelovoj kondenzaciji iz acetaldehida i formaldehida. Zatim se kondenzira s acetaldehidom i amonijakom u dihidropiridin, a zatim oksidira s katalizatorom u čvrstom stanju u piridin. Reakcija se obično izvodi na 350-550°C i prostornoj brzini od 500-1000 h-1u prisutnosti čvrstog kiselog katalizatora (npr. silika-aluminij). Proizvod se sastoji od mješavine piridina, jednostavnih metiliranih piridina (pikolina) i lutidina. Dobiveni piridin se odvaja od nusproizvoda u višestupanjskom procesu.  sl. 2-3Shema tijeka proizvodnje piridina i metilpiridina iz acetaldehida i formaldehida s amonijakom. A) Reaktor; b) Sakupljač; c) Ekstrakcija; d) Destilacija otapala; e) Destilacija 2.3 Dealkilacija alkilpiridina Piridin se može dobiti dealkilacijom alkiliranih piridina, koji se dobivaju kao nusproizvodi u sintezama drugih piridina. Oksidativna dealkilacija provodi se korištenjem zraka preko katalizatora vanadijevog (V) oksida, parnom dealkilacijom na katalizatoru na bazi nikla ili hidrodealkilacijom s katalizatorom na bazi srebra ili platine. S katalizatorom na bazi nikla mogu se postići prinosi piridina do 93%. 2.4 Sinteza iz nitrila i acetilena Reakcija tekuće faze nitrila s acetilenom provodi se na 120-180 ?C i 0.8-2.5 MPa u prisutnosti organokobaltnog katalizatora i daje 2-supstituirane piridine :  sl. 2-4Sinteza 2-metilpiridina iz nitrila i acetilena Trimerizacija dijela molekule nitrila i dva dijela acetilena u piridin naziva se Bönnemannova ciklizacija. Kada se kao nitril koristi acetonitril, dobiva se 2-metilpiridin, koji se može dealkilirati u piridin. 2.5 Sinteza iz akrilonitrila i ketona  sl. 2-5Sinteza 2-metilpiridina iz akrilonitrila i acetona Sinteza iz akrilonitrila i acetona selektivno daje 2-metilpiridin, koji se može dealkilirati u piridin. Prvo, reakcija akrilonitrila i acetona, katalizirana primarnim alifatskim aminom kao što je izopropilamin i slabom kiselinom kao što je benzojeva kiselina, događa se u tekućoj fazi na 180 °C i 2,2 MPa da bi se dobio 5-oksoheksannitril, s 91 % selektivnosti. Konverzija akrilonitrila je 86%. Zatim se provodi ciklizacija i dehidracija početnog produkta u plinovitoj fazi u prisutnosti vodika preko katalizatora koji sadrži paladij, nikal ili kobalt pri 240°C da se dobije 2-metilpiridin u prinosu od 84%. 2.6 Sinteza iz dinitrila U reakciji u parnoj fazi preko katalizatora koji sadrži nikal u prisutnosti vodika, 2-metilglutaronitril daje 3-metilpiperidin, koji se zatim podvrgava dehidrogenaciji preko paladij-aluminijevog oksida dajući 3-metilpiridin. I 3-metilpiridin se također može dealkilirati u piridin.  sl. 2-6Sinteza 2-metilpiridina iz dinitrila Zabilježeno je da reakcija u plinskoj fazi u jednom koraku preko katalizatora koji sadrži paladij daje 3-metilpiridin u prinosu od 50%. 2.7 Biosinteza Nekoliko derivata piridina ima važnu ulogu u biološkim sustavima. Iako njezina biosinteza nije u potpunosti razjašnjena, nikotinska kiselina (vitamin B3) nalazi se u nekim bakterijama, gljivicama i sisavcima. Sisavci sintetiziraju nikotinsku kiselinu oksidacijom aminokiseline triptofana, gdje međuproizvod, anilin, stvara derivat piridina, kinurenin. Naprotiv, bakterije Mycobacterium tuberculosis i Escherichia coli proizvode nikotinsku kiselinu kondenzacijom gliceraldehid 3-fosfata i asparaginske kiseline. 2.8 Ostale metode Etilen i amonijak reagiraju u prisutnosti katalizatora kompleksa paladija dajući 2-metilpiridin i MEP. Piridin se može dobiti iz ciklopentadiena amoksidacijom ili iz 2-pentenenitrila ciklizacijom i dehidrogenacijom. Furfuril alkohol ili furfural reagira s amonijakom u plinovitoj fazi dajući piridin. 2-Metilpiridin se također priprema iz anilina. |
| Koristi | 3.1 Otapalo Piridin (110-86-1) je polarno, bazično, nisko reaktivno otapalo, posebno za reakcije dehidrokloriranja i ekstrakciju antibiotika. U reakciji eliminacije, piridin djeluje kao baza reakcije eliminacije i povezuje rezultirajući halogenid u piridinijevu sol. U esterifikacijama i acilacijama, piridin aktivira halogenide ili anhidride karboksilnih kiselina. 3.2 Lijekovi Kemijska struktura piridina može se pronaći u raznim lijekovima koji su djelomično sintetizirani zahvaljujući piridinu. Jedan primjer je lijek koji se zove esomeprazol, generičko ime za Nexium. Ovo je lijek koji se koristi za liječenje GERB-a ili gastroezofagealne refluksne bolesti. Još jedan primjer lijeka koji sadrži piridin je loratadin, poznatiji pod robnom markom Claritin. Loratadin pomaže u liječenju alergija. 3.3 Pesticidi Glavna upotreba piridina je kao prethodnik herbicida parakvat i dikvat. Prvi korak sinteze insekticida klorpirifosa sastoji se od kloriranja piridina. Piridin je također polazni spoj za pripremu fungicida na bazi piritiona. Cetilpiridinij i laurilpiridinij, koji se mogu proizvesti iz piridina Zinckeovom reakcijom, koriste se kao antiseptik u proizvodima za njegu usne šupljine i zuba. Piridin se lako napada alkilirajućim sredstvima da bi se dobile N-alkilpiridinijeve soli. Jedan primjer je cetilpiridinijev klorid.  Slika 3-1 Sinteza parakvata 3.4 Sinteza piperidina Piperidin, temeljni dušikov heterocikl, važan je sintetski građevni blok. Piperidini se proizvode hidrogeniranjem piridina s katalizatorom na bazi nikla, kobalta ili rutenija na povišenim temperaturama. C5H5N + 3 H2 → C5H10NH3.5 Ligand i Lewisova baza Piridin se široko koristi kao ligand u koordinacijskoj kemiji. Kao ligand metalnog kompleksa, može se lako zamijeniti jačom Lewisovom bazom, koja se može koristiti u katalizi reakcija polimerizacije i hidrogenacije. Nakon završetka reakcije, piridinski ligand zamijenjen tijekom reakcije može se ponovno obnoviti. Piridin se također koristi kao baza u reakcijama kondenzacije. Kao baza, piridin se može koristiti kao Karl Fischerov reagens, ali se obično zamjenjuje alternativama s ugodnijim mirisom, kao što je imidazol. 3.6 Ostalo Osim za gore navedene svrhe, piridin se također koristi za proizvodnju polikarbonatnih smola, vitamina, prehrambenih aroma, boja, bojila, gumenih proizvoda, ljepila i vodonepropusnosti za tkanine. Piridin se dodaje etanolu kako bi ga učinio neprikladnim za piće. Također se koristi u in vitro sintezi DNA. |
| Podaci o toksičnosti | 4.1 Razina toksičnosti Niska toksičnost 4.2 Akutna toksičnost LD501580 mg/kg (veliki miševi, oralno); 1121mg/kg (kunić, kroz kožu); udahne čovjek 25mg/m3×20 min, iritacija konjunktive i sluznice gornjeg dišnog trakta. Subakutna i kronična toksičnost: udahnuto velikim miševima 32,3 mg/m3×7 sati/dan x5 dana/tjedan x6 mjeseci, povećanje težine jetre; ljudi udišu 20-40mg/m3 (dugoročno), oštećenje živaca, nesiguran hod, podrhtavanje prstiju, nizak krvni tlak, prekomjerno znojenje, povremeno oštećenje jetre i bubrega. |
| opasnosti | 5.1 Opasnosti po zdravlje Piridin je izuzetno toksičan ako se guta i udiše. Pare su teže od zraka. njegovim izgaranjem nastaju otrovni dušikovi oksidi. Piridin je vrlo zapaljiv (plamište mu je samo 17 ºC). Piridin također može imati neurotoksične i genotoksične učinke. 5.2 Opasnosti od požara Ponašanje u požaru: Para je teža od zraka i može prijeći znatnu udaljenost do izvora paljenja i povratno bljesnuti. |
| Reference |
https://en.wikipedia.org/wiki/Pyridine#Occurrence http://www.zwbk.org/MyLemmaShow.aspx?zh=zh-tw&lid=169038 http://www.softschools.com/formulas/chemistry/pyridine_formula/378/ http://www.hmdb.ca/metabolites/HMDB00000926 https://study.com/academy/lesson/pyridine-in-medicine-uses-synthesis.html#partialRegFormModal http://www.toxipedia.org/display/toxipedia/Pyridine https://www.chemicalbook.com/ProductChemicalPropertiesCB8852825_EN.htm https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/pyridine#section=Vrh http://www.ebi.ac.uk/chebi/searchId.do;jsessionid=E7088896622D62FC650863C2AD197CAA?chebiId=CHEBI:16227 https://www.britannica.com/science/pyridine Shimizu, S.; Watanabe, N.; Kataoka, T.; Shoji, T.; Abe, N.; Morishita, S.; Ichimura, H. (2005.), "Piridin i derivati piridina", Ullmannova enciklopedija industrijske kemije, Weinheim: Wiley-VCH, doi:10.1002/14356007.a22_399 |
| Kemijska svojstva | Piridin je blago žuta ili bezbojna tekućina; higroskopan; neugodan miris; gorući okus; blago alkalne reakcije; topiv u vodi, alkoholu, eteru, benzenu i masnim uljima; specifična težina, 0.978; temperatura samozapaljenja, 482 stupnja. Piridin, tercijarni amin, nešto je jača baza od anilina i lako tvori kvaterne amonijeve soli. |
| Kemijska svojstva | Piridin je slaba baza (pKa{{0}}.25); 0,2 M otopina ima pH 8,5 (HSDB 1988). Njegovi ugljikovi atomi su deaktivirani prema elektrofilnoj supstituciji. To je osobito istinito u kiselim medijima, gdje se soli stvaraju na dušiku. Međutim, lako se podvrgava nukleofilnoj supstituciji, prvenstveno na C-2 i također na C-4 položaju (Jori et al 1983). Budući da je tercijarni amin, piridin reagira s alkilirajućim agensima i stvara kvaterne soli (Santodonato et al 1985). Zbog svoje smanjene sposobnosti doniranja elektrona, otporniji je na oksidaciju od benzena. Oksidacijom s peroksi kiselinama nastaje piridin N-oksid koji je tada sposoban podvrgnuti se elektrofilnoj supstituciji (Jori et al 1983). Piridin burno reagira s nizom spojeva, uključujući dušičnu kiselinu, sumpornu kiselinu, anhidrid maleinske kiseline, perkromat, beta-propiolakton i klorosulfonsku kiselinu. Toplinska razgradnja može osloboditi cijanide (Gehring 1983). I piridinijev ion i sam piridin lako se reduciraju u komercijalno važan spoj, piperidin (Jori et al 1983). |
| Fizička svojstva | Bistra, bezbojna do blijedožuta, zapaljiva tekućina oštrog, prodornog, mučnog mirisa poput ribe. Koncentracije praga mirisa u vodi i zraku bile su 2 ppm (Buttery et al., 1988) i 21 ppmv(Leonardos et al., 1969). Koncentracije praga detekcije mirisa od 0.74 mg/m23(2,3 ppmv) i 6 mg/m23(1,9 ppmv) eksperimentalno su odredili Katz i Talbert (1930.), odnosno Dravnieks (1974.). Cometto-Mu?iz i Cain (1990.) izvijestili su o prosječnoj koncentraciji praga oporosti u nosu od 1275 ppmv. |
| Pojava | Piridin je otkrio Anderson u katranu ugljena 1846. (Windholz et al 1983). Nalazi se u duhanskom dimu (Vohl i Eulenberg 1871; Lehmann 1909) i prženoj kavi (Bertrand i Weisweiller 1913). Piridin se nalazi u drvenom ulju te u lišću i korijenu Atropa belladonna (HSDB 1988), a također je sastavni dio kreozotnog ulja (Krone et al 1986). U prirodi se piridin i njegovi derivati često nalaze kao komponente alkaloida, vitamina i koenzima. |
| Koristi | Piridin se koristi kao otapalo u industriji boja i gume; kao intermedijer u bojama i lijekovima; za denaturaciju alkohola; i kao reagens za analizu cijanida. Javlja se u katranu ugljena. |
| Koristi | Piridin se izravno koristi u denaturaciji alkohola (ACGIH 1986; HSDB 1989; NSC 1978) i kao otapalo u pripremi boje i gume (ACGIH 1986; HSDB 1989; NSC 1978) te u istraživačkim laboratorijima za funkcije kao što je ekstrakcija biljnih hormona ( Santodonato i dr. 1985). Polovica piridina koji se danas proizvodi koristi se kao intermedijer u izradi raznih insekticida i herbicida za poljoprivredne primjene (ACGIH 1986; Harper i sur. 1985; Santodonato i sur. 1985). Otprilike 20% ide u proizvodnju piperidina (Harper et al. 1985; Santodonato et al. 1985) koji je komercijalno značajan u pripremi kemikalija koje se koriste u vulkanizaciji gume i poljoprivredi (NSC 1978). Piridin se također koristi kao intermedijer u pripremi lijekova (antihistaminika, steroida, sulfa tipa i drugih antibakterijskih sredstava) boja, vodoodbojnih sredstava i polikarbonatnih smola (ACGIH 1986; Harper et al. 1985; NSC 1978; Santodonato et al. 1985). Piridin je također odobrila Uprava za hranu i lijekove (FDA) za upotrebu kao sredstvo za poboljšanje okusa u pripremi hrane (Harper et al. 1985; HSDB 1989). |
| Definicija | ChEBI: Piridin je azaaren koji se sastoji od benzenske jezgre u kojoj je jedna -CH skupina zamijenjena atomom dušika. To je roditeljski spoj klase piridina. Molekule imaju heksagonalni planarni prsten i izoelektronske su s benzenom. Piridin je primjer aromatskog heterocikličkog spoja, s elektronima u ugljik-ugljik pi vezama i usamljenim parom dušika delokaliziranim preko prstena atoma. Spoj se ekstrahira iz katrana ugljena i koristi kao otapalo i kao sirovina za organsku sintezu. |
| Metode proizvodnje | Piridin se proizvodi iz plinova dobivenih koksiranjem ugljena i izravnom sintezom. Frakcija lakog ulja ugljenog katrana tretira se sumpornom kiselinom kako bi se proizvele piridinske soli topljive u vodi, a zatim se piridinske baze izdvajaju iz vodene faze pomoću natrijevog hidroksida ili amonijaka (Jori et al 1983). Većina američke proizvodnje odvija se sintetičkim putem. Ovaj proces koristi reakciju parne faze acetaldehida, formaldehida i amonijaka, koja daje smjesu piridina i 3-metilpiridina (Santodonato et al 1985). Omjer proizvoda ovisi o relativnim količinama acetaldehida i formaldehida. Dodani metanol povećava prinos. Proizvodnja piridina u SAD-u procijenjena je na 32 do 47 milijuna funti 1975. (Reinhardt i Brittelli 1981). Piridin je komercijalno dostupan u tehničkim stupnjevima od 2 i 1 stupnja, pri čemu se posljednja dva odnose na njihove raspone vrenja. Glavne nečistoće su homolozi s višim vrelištem, kao što su pikolini, lutidini i kolidini, koji su mono-, di- i trimetilpiridini (Santodonato et al 1985; Jori et al 1983). |
| Priprema | Piridin se proizvodi ili izolacijom iz prirodnih izvora kao što je ugljen ili kemijskom sintezom (HSDB 1989). Piridin se proizvodi frakcijskom destilacijom ostataka ugljenog katrana (HSDB 1989; NSC 1978; Santodonato et al. 1985) u kojoj 1 tona ugljena proizvodi 0.07-0.21 funti piridinskih baza od od kojih je 57% piridin (Santodonato et al, 1985). Sintetski proizvedeni piridin trenutno je važniji izvor piridina za komercijalnu upotrebu (Santodonato et al. 1985). Male količine piridina sintetiziraju se iz acetaldehida, formaldehida i amonijaka s fluidiziranim silika-aluminijevim katalizatorom, nakon čega slijedi frakcioniranje da se izolira piridin (Harper et al. 1985; HSDB 1989; NSC 1978). Piridin iz prirodnih izvora proizvode Crowley Tar Products iz Stowa, Ohio i Oklahoma City, Oklahoma (Harper et al. 1985; HSDB 1989; SRI 1986, 1987, 1988). Piridin sintetski proizvode dvije tvrtke, Nepera Chemical Co. iz Harrimana, New York i Reilly Tar and Chemical Corporation iz Indianapolisa, Indiana (Harper et al. 1985; SRI 1986, 1987, 1988). |
| Vrijednosti praga arome | Detekcija: 0.079 do 790 ppb; prepoznavanje: 7,9 do 40 ppm |
| Opći opis | Bistra bezbojna do svijetlo žuta tekućina prodornog mučnog mirisa. Gustoća 0.978 g / cm3. Plamište 68 stupnjeva F. Pare su teže od zraka. Otrovno ako se guta i udiše. Izgaranjem nastaju otrovni dušikovi oksidi. |
| Reakcije zraka i vode | Visoko zapaljivo. Topljiv u vodi. |
| Profil reaktivnosti | Azabenzen je baza. Egzotermno reagira s kiselinama. Tijekom pripreme kompleksa azabenzena s krom trioksidom, kiselinom, udio krom trioksida je povećan. Zagrijavanje iz te kiselinsko-bazne reakcije dovelo je do eksplozije i požara [Povijest slučaja MCA 1284 1967]. 0.1% otopina azabenzena (ili drugog tercijarnog amina) u maleinskom anhidridu na 185 stupnjeva daje egzotermnu razgradnju uz brzo razvijanje plina [Chem Eng. Vijesti 42(8); 41 1964]. Miješanje azabenzena u jednakim molarnim dijelovima s bilo kojom od sljedećih tvari u zatvorenom spremniku uzrokovalo je porast temperature i tlaka: klorosulfonska kiselina, dušična kiselina (70%), oleum, sumporna kiselina (96%) ili propiolakton [NFPA 1991]. Kombinacija joda, azabenzena, sumporovog trioksida i formamida razvila je plin prekomjernog tlaka nakon nekoliko mjeseci. To je proizašlo iz sporog stvaranja sumporne kiseline iz vanjske vode ili iz dehidracije formamida u cijanovodik. Etilen oksid i SO2 mogu burno reagirati u otopini azabenzena uz pritisak ako je etilen oksid u suvišku (Nolan, 1983., Povijest slučaja 51). |
| Opasnost | Zapaljivo, opasan rizik od požara, granice eksplozivnosti u zraku 1,8–12,4%. Otrovno ako se guta i udiše. Nadražuje kožu, oštećenje jetre i bubrega. Upitan kancerogen. |
| Opasnost po zdravlje | Akutna toksičnost piridina je niska. Udisanje izaziva iritaciju dišnog sustava i može utjecati na središnji živčani sustav, uzrokujući glavobolju, mučninu, povraćanje, vrtoglavicu i nervozu. Piridin nadražuje oči i kožu te se lako apsorbira, što dovodi do sistemskih učinaka. Gutanje piridina može rezultirati oštećenjem jetre i bubrega. Piridin uzrokuje olfaktorni umor, a njegov miris ne daje adekvatno upozorenje na prisutnost štetnih koncentracija. Nije utvrđeno da je piridin kancerogen ili da pokazuje reproduktivnu ili razvojnu toksičnost kod ljudi. Kronična izloženost piridinu može rezultirati oštećenjem jetre, bubrega i središnjeg živčanog sustava. |
| Opasnost po zdravlje | Toksični učinci piridina uključuju glavobolju, vrtoglavicu, nervozu, mučninu, nesanicu, učestalo mokrenje i bolove u trbuhu. Simptomi su bili prolazni, javljali su se kod ljudi nakon subakutnog izlaganja isparavanjima piridina pri oko 125 ppm tijekom 4 sata dnevno tijekom 1-2 tjedna (Reinhardt i Brittelli 1981). Ciljni organi za toksičnost piridina su središnji živčani sustav, jetra, bubrezi, gastrointestinalni trakt i koža. Putevi izlaganja su udisanje para, gutanje i upijanje tekućine kroz kožu. Ozbiljne zdravstvene opasnosti mogu proizaći iz kroničnog udisanja, koje može uzrokovati oštećenje bubrega i jetre, te stimulacije koštane srži da poveća proizvodnju krvnih pločica. Niska izloženost do 10 ppm može izazvati kronične učinke trovanja na središnji živčani sustav. Gutanje tekućine može proizvesti iste simptome kao što su gore navedeni. Dodir s kožom može izazvati dermatitis. Para je iritantan za oči, nos i pluća. Zbog njegovog jakog neugodnog mirisa, uvijek postoji dovoljno upozorenje protiv bilo kakvog prekomjernog izlaganja. Koncentracija od 10 ppm je nepoželjna za ljude. LCLO vrijednost, inhalacija (štakori): 4000 ppm/4 h LD50 vrijednost, oralno (miševi): 1500 mg/kg. Huh i suradnici (1986) istraživali su učinak gliciretinske kiseline na toksičnost piridina kod miševa. Predtretman gliciretinskom kiselinom smanjio je depresiju središnjeg živčanog sustava i smrtnost kod životinja izazvanu piridinom. Takav predtretman značajno je smanjio aktivnost enzima serumske transaminaze i povećao aktivnost jetrene mikrosomske anilin hidroksilaze [9012-90-0], enzima koji metabolizira piridin. |
| Zapaljivost i eksplozivnost | Piridin je vrlo zapaljiva tekućina (NFPA ocjena=3), a njegove pare mogu preći znatnu udaljenost i "povratno bljesnuti". Pare piridina stvaraju eksplozivne smjese sa zrakom u koncentracijama od 1,8 do 12,4% (po volumenu). Za požare s piridinom treba koristiti ugljični dioksid ili suhe kemijske aparate. |
| Industrijska upotreba | Piridin je dobro otapalo za veliki broj spojeva, kako organskih tako i anorganskih (Windholz et al 1983). Oko 50% piridina koji se koristi u SAD-u je za proizvodnju poljoprivrednih kemikalija, kao što su herbicidi parakvat, dikvat i triklopir i insekticid klorpirifos. Druge namjene su u proizvodnji piperidina; proizvodnja farmaceutskih proizvoda, kao što su steroidi, vitamini i antihistaminici; i kao otapalo. Otapala se koriste iu farmaceutskoj industriji iu industriji polikarbonatnih smola. Posebno je koristan kao otapalo u procesima u kojima se razvija HC1 (Santodonato et al 1985). Manja upotreba piridina je za denaturaciju alkohola i smjesa protiv smrzavanja, kao pomoćno sredstvo za bojanje tekstila i kao sredstvo za poboljšanje okusa (Jori et al 1983; Furia 1968; HSDB 1988). |
| Kontaktni alergeni | Piridin (nesupstituirani piridin) i njegovi derivati (supstituirani piridini) imaju široku primjenu u kemiji. Piridin je otapalo koje se koristi za mnoge organske spojeve i kemikalije bezvodne metalne soli. Sadržan u Karl Fischerovom reagensu, izazvao je kontaktni dermatitis kod laboratorijskog tehničara. Nije uočena unakrsna osjetljivost između tih različitih tvari. |
| Sigurnosni profil | Otrov intraperitonealnim putem. Umjereno otrovno gutanjem, dodirom s kožom, intravenozno i potkožno. Blago otrovno ako se udiše. Jako iritantan za kožu i oči. Podaci o mutaciji prijavljeni. Može uzrokovati depresiju središnjeg živčanog sustava, gastrointestinalne smetnje i oštećenje jetre i bubrega. Zapaljiva tekućina i opasna opasnost od požara kada je izložena toplini, plamenu ili oksidansima. Velika opasnost od eksplozije u obliku pare kada je izložena plamenu ili iskri. Burno reagira s klorosulfonskom kiselinom, kromovim trioksidom, dušikovim tetraoksidom, HNO3, oleumom, perkromatima, propiolaktonom, AgClO4, H2SO4. Reakcija sa žarnom niti s fluorom. Reagira stvarajući piroforne ili eksplozivne proizvode s brom trifluoridom, trifluorometil hipofluoritom. Smjese s formamidom + jodom + sumpornim trioksidom predstavljaju opasnost pri skladištenju, oslobađaju ugljični dioksid i sumpornu kiselinu. Nekompatibilno s oksidirajućim materijalima. Reagira s maleinskim anhidridom (iznad 150 stupnjeva) pri čemu se razvija ugljični dioksid. Za gašenje požara koristite alkoholnu pjenu. Kada se zagrijava do raspadanja, ispušta vrlo otrovne pare NOx. |
| Potencijalno izlaganje | Piridin se koristi kao otapalo u kemijskoj industriji i kao denaturant za etil alkohol; kao međuprodukt u proizvodnji pesticida; u farmaceutici; u proizvodnji boja, eksploziva, bojila, gume, vitamina, sulfanskih lijekova; i dezinficijensi. |
| Kancerogenost | Piridin nije bio kancerogen u nekoliko kroničnih supkutanih studija. Štakori F344 dobivali su piridin oralno u vodi za piće u dozama od 0, 7, 14 ili 33 mg/kg tijekom 2 godine. Najveća doza dovela je do smanjenja tjelesne težine i potrošnje vode. Povećani bubrežni tubularni adenom ili karcinom i tubularna hiperplazija primijećeni su kod mužjaka pri dozi od 33 mg/kg. Povećana leukemija mononuklearnih stanica primijećena je kod ženki pri dozama od 14 i 33 mg/kg, što se smatra dvosmislenim u smislu odnosa s izloženošću piridinu, budući da je to čest nalaz u ovoj vrsti štakora. Neneoplastična promjena u jetri povezana s koncentracijom uočena je pri 33 mg/kg. Muški Wistar štakori su na sličan način tretirani dozama od 0, 8, 17 ili 36 mg/kg tijekom 2 godine. Smanjeno preživljavanje i tjelesne težine uočeni su kod 17 i 36 mg/kg. Povećani adenomi stanica testisa uočeni su pri dozi od 36 mg/kg. Nisu zabilježene nikakve promjene u preživljenju ili stopi neoplazme u drugim tkivima, uključujući bubrege, iako je kod nekih štakora liječenih piridinom primijećena povećana nefropatija i jetrena centrilobularna degeneracija/nekroza. |
| Izvor | Piridin se prirodno nalazi u krumpiru, anabazi, lišću bjeline, paprenoj metvici (0 do 1 ppb), lišću čaja i lišću duhana (Duke, 1992.). Identificiran kao jedan od 140 hlapljivih sastojaka u korištenim sojinim uljima prikupljenim iz tvornice za preradu u kojoj su se pržili različiti proizvodi od govedine, piletine i teletine (Takeoka et al., 1996.). |
| Ekološka sudbina | Biološki.Heukelekian i Rand (1955.) prijavili su 5-d BPK vrijednost od 1,31 g/g što je 58,7% TOD vrijednosti od 2,23 g/g. Nocardia sp. izoliran iz tla bio je sposoban transformirati piridin, u prisutnosti semikarbazida, u intermedijarni proizvod identificiran kao semialdehid sukcinske kiseline (Shukla i Kaul, 1986.). 1,4-Dihidropiridin, glutarni dialdehid, semialdehid glutarne kiseline i glutarna kiselina identificirani su kao intermedijarni proizvodi kada je piridin razgrađen sojem Nocardia Z1 (Watson i Cain, 1975.). fotolitički.Zračenje vodene otopine na 50 stupnjeva tijekom 24 sata rezultiralo je prinosom ugljičnog dioksida od 23,06% (Knoevenagel i Himmelreich, 1976.). Kemijski/fizički.Reakcija ozona u plinskoj fazi s piridinom u sintetičkom zraku na 23 stupnja dala je nitriranu sol formule: [C6H5NH]+NO3 - (Atkinson et al., 1987). Proučavano je ozoniranje piridina u vodenim otopinama na 25 stupnjeva sa i bez dodatka tert-butil alkohola (20 mM) kao hvatača radikala. S tert-butil alkoholom, ozoniranje piridina dalo je uglavnom piridin N-oksid (prinos 80%), koji je bio vrlo stabilan prema ozonu. Bez terc-butil alkohola, heterociklički prsten se brzo cijepa stvarajući amonijak, nitrat i amidni spoj N-formil oksamsku kiselinu (Andreozzi et al., 1991). |
| Metabolizam | Piridin se apsorbira kroz gastrointestinalni trakt, kožu i pluća te se eliminira putem urina, fecesa, kože i pluća, i kao metaboliti i kao izvorni spoj (Jori et al 1983). Unos u tkiva raste s dozom, a eliminacija je bifazne prirode (Zharikov i Titov 1982; HSDB 1988). Eliminacija je brza i čini se da nema nakupljanja tkiva (Jori et al 1983). Hisovo opažanje (1887.) izlučivanja Af-metilpiridina mokraćom kod životinja koje su primale dozu piridina bio je prvi primjer Af-metilacije. Poznati urinarni metaboliti piridina kod sisavaca sada uključuju piridin N-oksid, N-metil piridin, 4-piridon, 2-piridon i 3-hidroksipiridin. Neki metaboliti još uvijek nisu identificirani (Damani et al 1982). Relativne količine metabolita uvelike ovise o vrsti i dozi (Gorrod i Damani 1980). Na primjer, pokazalo se da štakor izlučuje 70% doze od 1 mg/kg urinom u prva 24 sata nakon doziranja, ali ta brojka pada na samo 5,8% za dozu od 500 mg/kg (D'Souza et. al 1980). Iako se čini da je izlučivanje piridina i njegovih metabolita putem mokraće glavni put eliminacije, izlučivanje izvan mokraće nije opsežno proučavano (Santodonato et al 1985). U kunića se pokazalo da je aktivnost piridin N-metiltransferaze najveća u plućnom citosolu i otkriveno je da koristi 5-adenozil metionin kao donor metila (Damani et al 1986). Ovaj put se može zasititi i kod štakora i kod zamorca (D'Souza et al 1980). Produkt ove reakcije, N-metilpiridin, manje je kronično toksičan, ali više akutno toksičan od piridina (Williams 1959). Piridin N-oksid proizvodi sustav citokroma P-450, a aktivnost je inducirana prethodnom obradom fenobarbitalom ili piridinom, ali ne 3-metilkolantrenom (Gorrod i Damani 1979; Kaul i Novak 1987). U kunića, alkoholom induciran (i piridinom induciran) P-450 LM3Ačini se da je nizak Kmizoenzim koji katalizira proizvodnju piridin Af-oksida (Kim i Novak 1989). N-oksidacija piridina može predstavljati put za bioaktivaciju (Santodonato et al 1985) i ovaj put postaje važniji kako se doza piridina povećava (Damani et al 1982). |
| skladištenje | Piridin treba koristiti samo u područjima bez izvora paljenja, a količine veće od 1 litre treba pohraniti u dobro zatvorenim metalnim spremnicima u područjima odvojenim od oksidansa. |
| dostava | UN1992 Zapaljive tekućine, otrovne, br., Klasa opasnosti: 3; Oznake: 3-Zapaljiva tekućina, 6.1-Otrovni materijali, Potreban tehnički naziv. |
| Metode pročišćavanja | Vjerojatne nečistoće su H2O i amini kao što su pikolini i lutidini. Piridin je higroskopan i može se miješati s H2O i organskim otapalima. Može se sušiti čvrstim KOH, NaOH, CaO, BaO ili natrijem, nakon čega slijedi frakcijska destilacija. Ostale metode sušenja uključuju stajanje s molekularnim sitima Linde tipa 4A, CaH2 ili LiAlH4, azeotropnu destilaciju H2O s toluenom ili *benzenom, ili tretiranje s fenilmagnezijevim bromidom u eteru, nakon čega slijedi isparavanje etera i destilacija piridina. Preporučena metoda [Lindauer Mukherjee Pure Appl Chem 27 267 1971] suši piridin preko krutog KOH (20 g/Kg) 2 tjedna i frakcijski destilira supernatant preko Linde tipa 5A molekularnih sita i krutog KOH. Proizvod se skladišti pod dušikom bez CO{10}}. Piridin se može skladištiti u kontaktu s BaO, CaH2 ili molekularnim sitima. Nebazni materijali mogu se ukloniti parnom destilacijom otopine koja sadrži 1,2 ekvivalenta 20% H2SO4 ili 17% HCl dok se oko 10% baze ne prenese zajedno s nebaznim nečistoćama. Ostatak se zatim zaluži, a baza se odvoji, osuši s NaOH i frakcijski destilira. Alternativno, piridin se može tretirati oksidirajućim sredstvima. Tako je piridin (800 mL) miješan 24 sata sa smjesom ceric sulfata (20 g) i bezvodnog K2CO3 (15 g), zatim je filtriran i frakcijski destiliran. Hurd i Simon [J Am Chem Soc 84 4519 1962] miješali su piridin (135 mL), vodu (2,5 L) i KMnO4 (90 g) 2 sata na 100°, zatim su stajali 15 sati prije filtriranja istaloženih manganovih oksida. Dodatak krutog KOH (ca 500g) uzrokovao je odvajanje piridina. Dekantirano je, refluksirano s CaO 3 sata i destilirano. Odvajanje piridina od nekih njegovih homologa može se postići kristalizacijom oksalata. Piridin se taloži kao njegov oksalat dodavanjem u miješanu otopinu oksalne kiseline u acetonu. Talog je filtriran, ispran hladnim acetonom, a piridin je regeneriran i izoliran. Ostale metode temelje se na stvaranju kompleksa sa ZnCl2 ili HgCl2. |
| Nekompatibilnosti | Burna reakcija s jakim oksidansima; jake kiseline; klorosulfonska kiselina; anhidrid maleinske kiseline; oleum jod. |
| Odlaganje smeća | Kontrolirano spaljivanje pri čemu se dušikovi oksidi uklanjaju iz otpadnog plina pročišćivačem, katalitičkim ili toplinskim uređajima. |
| Proizvodi i sirovine za pripremu piridina |
| Sirovine | Sulfuric acid-->Ammonia-->Benzene-->COAL TAR-->3-Picoline-->COKEOVENGAS-->1,5-DIAMINOPENTAN DIHIDROKLORID |
| Proizvodi za pripremu | Methyl 2-Fluoroisonicotinate-->2-ACETYL-5-CYANOTHIOPHENE-->5-BROMO-2-FLUOROCINNAMIC ACID-->4-NITROISOPHTHALIC ACID-->3,5-DIMETHOXYCINNAMIC ACID-->2-(2-Butoxyethoxy)ethyl acetate-->2,4-MESITYLENEDISULFONYL DICHLORIDE-->(4-FLUORO-BENZYL)-METHYL-AMINE-->1-Phenacylpyridinium bromide-->3-(TRIFLUOROMETHOXY)CINNAMIC ACID-->trans-Ferulic acid-->3-(Trifluoromethyl)pyrazole-->4-Fluorocinnamic acid-->Indigosol Green Blue IBC-->2-Amino-4-methyl-5-acetylthiazole-->Benzyl 2-chloroacetate-->5-ACETAMIDONICOTINIC ACID-->7-ACETOXYCOUMARIN-->2-AMINO-4-METHYL-QUINOLINE-3-CARBONITRILE-->N-PHENYLISONICOTINAMIDE-->Allyl methyl carbonate-->Pyridine-3-sulfonyl chloride hydrochloride-->Syringaldehyde-->2,4,5,6-TETRAMETHYLBENZENEDISULFONYL DICHLORIDE-->3-(3-METHYL-2-THIENYL)ACRYLIC ACID-->Vat Grey M-->17beta-Hydroxy-17-methylandrosta-4,9(11)-dien-3-one-->butyl N-phenylcarbamate-->3-Methoxycinnamic acid-->1-CHLORO-2-METHYLPROPYL CHLOROFORMATE-->Pyrazinecarbonitrile-->2-AMINO-6-CHLORO-3,5-DICYANOPYRIDINE-->4-BROMO-TETRAHYDROPYRAN-->Phenylcarbamic acid propyl ester-->Hydrocortisone acetate-->5-METHYLPICOLINIC ACID-->4-Acetamido-2-chloropyridine-->Pyridinium p-Toluenesulfonate-->1,2,4-Triazolo[4,3-a]pyridin-3(2H)-one-->Parakvat diklorid |
Popularni tagovi: piridin, proizvođači piridina u Kini, dobavljači, tvornica
Sljedeći: 2-Pentanon
Mogli biste i voljeti
Pošaljite upit
