| Opis |
Trifluorometansulfonski anhidrid, također poznat kao triflični anhidrid, pokazao se izvanrednim reagensom za širok raspon transformacija. Kao komercijalno i lako dostupan reagens, naširoko se koristi u sintetskoj kemiji zbog svoje visoke elektrofilnosti. S obzirom na njegov visok afinitet prema O-nukleofilima, reakcija s alkoholima, karbonilima, sumpornim fosfornim i jodnim oksidima prema stvaranju odgovarajućih triflata je jako poželjna. Kao jedna od najvažnijih izlaznih skupina u organskoj kemiji, generirani triflati zatim otvaraju vrata raznim nizvodnim transformacijama, uključujući (ali ne ograničavajući se na) reakcije supstitucije, procese unakrsnog spajanja, redoks reakcije i preraspodjele[1-2] . |
| Kemijska svojstva |
bistra bezbojna do svijetlosmeđa tekućina |
| Koristi |
Anhidrid trifluorometansulfonske kiseline jak je elektrofil koji se koristi u kemijskoj sintezi za uvođenje triflilne skupine. |
| Koristi |
Anhidrid trifluorometansulfonske kiseline koristi se za pretvorbu fenola i imina u triflični ester i NTf skupinu. To je jak elektrofil koji se koristi za uvođenje triflilne skupine u kemijsku sintezu. Služi kao reagens u pripremi alkil i vinil triflata, te za stereoselektivnu sintezu donora manozazid metil uronata. Djeluje kao katalizator za glikozilaciju s anomernim hidroksi šećerima za pripremu polisaharida. |
| Definicija |
ChEBI: Triflic anhidrid je organosulfonski anhidrid. Funkcionalno je povezan s trifličnom kiselinom. |
| Profil reaktivnosti |
Elektrofilna aktivacija tercijarnih i sekundarnih amida s trifličnim anhidridom (Tf2O; rifluorometansulfonski anhidrid) pod blagim uvjetima dovodi do iminijevih, odnosno imino triflata, koji se mogu koristiti kao svestrani reagensi za reakciju s različitim C-, N-, O- i S -nukleofili za transformaciju amidne funkcije u različite produkte. Ostali nukleofili koji sadrže kisik, kao što su sulfoksidi i fosforni oksidi, također bi mogli biti podvrgnuti nukleofilnom napadu s Tf2O da bi se stvorio tionij triflat, elektrofilne P-vrste i fosfonij triflat. Ove vrlo aktivne prolazne vrste mogu lako proći kroz reakcije nukleofilne supstitucije za daljnje različite transformacije. Nadalje, zbog jakog elektrofilnog svojstva, Tf2O je sklon reagirati s relativno slabim nukleofilima kao što su nitrilne skupine ili neki heterociklički spojevi koji sadrže dušik. Osim toga, Tf2O se također koristi kao učinkoviti reagens za trifluorometilaciju radikala i trifluorometiltiolaciju putem oslobađanja SO2 ili procesa deoksigenacije za sintezu trifluorometiliranih i trifluorometiltioliranih spojeva[2]. |
| Opasnost |
Može biti korozivno za metale. Štetno ako se proguta. Uzrokuje ozbiljne opekline kože i oštećenje očiju. |
| Zapaljivost i eksplozivnost |
Nije klasificirano |
| Sinteza |
Sinteza anhidrida trifluorometansulfonske kiseline je sljedeća:
U suhu tikvicu s okruglim dnom od {{0}} ml napunjeno je 36,3 g. (0.242 mola) trifluorometansulfonske kiseline (Napomena 1) i 27,3 g. (0,192 mola) fosfornog pentoksida (Napomena 2). Tikvica se začepi i ostavi stajati na sobnoj temperaturi najmanje 3 sata. Tijekom tog perioda reakcijska smjesa se mijenja iz kaše u krutu masu. Tikvica je opremljena glavom za destilaciju kratkog puta i zagrijava se prvo strujom vrućeg zraka iz toplinskog pištolja, a zatim plamenom iz malog plamenika.Tikvica se zagrijava dok se anhidrid trifluorometansulfonske kiseline više ne destilira, tp 82-115 stupnjeva, dajući 28,4-31,2 g. (83–91%) anhidrida, bezbojne tekućine. Iako je ovaj proizvod dovoljno čist za upotrebu u sljedećem koraku, preostala kiselina može se ukloniti iz anhidrida sljedećim postupkom. Kašica od 3,2 g. fosfor pentoksida u 31,2 g. sirovog anhidrida miješa se na sobnoj temperaturi u tikvici s čepom 18 sati. Nakon što je reakcijska tikvica opremljena glavom za destilaciju kratkog puta, zagrijava se u uljnoj kupelji, dajući 0,7 g. prethodnika, bp 74–81 stupanj, a zatim 27,9 g. čistog anhidrida trifluorometansulfonske kiseline, t.k. 81–84 stupnja.
|
| skladištenje |
Čuvati na hladnom, suhom i dobro prozračenom mjestu. Osjetljivo na vlagu. |
| Metode pročišćavanja |
Može se svježe pripremiti od bezvodne kiseline (11,5 g) i P2O5 (11,5 g, ili polovica ove težine) odlaganjem na sobnoj temperaturi 1 sat, destilacijom hlapljivih produkata, zatim destilacijom kroz kratku Vigreuxovu kolonu. Lako ga hidrolizira H2O i znatno se razgrađuje nakon nekoliko dana kako bi se oslobodio SO2 i proizvela viskozna tekućina. Čuvati na suhom na niskim temperaturama. [Burdon et al. J Chem Soc 2574 1957, Beard et al. J Org Chem 38 373 1973, Beilstein 3 IV 35.] |
| Reference |
[1] Haoqi Zhang. "Trifluorometansulfonski anhidrid u aktivaciji amida: moćan alat za kovanje heterocikličkih jezgri." TCIMAIL (2021).
[2] Dr. Qixue Qin, prof. dr. Ning Jiao, Zengrui Cheng. "Nedavne primjene trifluorometansulfonskog anhidrida u organskoj sintezi." Angewandte Chemie 135 10 (2022). |
